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师
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学
2020
年招收攻读硕士研究生考试题
考试科目代码：
725
考试科目名称：
物理化学
说明：考生答题时一律写在答题纸上，否则漏批责任自负。
物理常数
R=8.314
J.mol-1.K-1,F=96485
C.mol-1,p
=100K
Pa
一、单选题（每题2分，共30分）
1.封闭体系从
A
态变为
B
态，可以沿两条等温途径：甲）可逆途径；乙）不可逆途径
则下列关系式：
⑴
ΔU可逆>ΔU不可逆
⑵W可逆>W不可逆
⑶
Q可逆>Q不可逆
⑷
（Q可逆
W可逆)
（Q不可逆
W不可逆)
正确的是：
(A)
(1),(2)
(B)
(2),(3)
(C)
(3),(4)
(D)
(1),(4)
2.已知：Zn(s)+(1/2)O2ZnO
ΔcHm=351.5
kJ·mol-1
Hg(l)+(1/2)O2HgO
ΔcHm=
90.8
kJ·mol-1
因此
Zn+HgOZnO+Hg的ΔrHm是：
(A)
442.2
kJ·mol-1
(B)
260.7
kJ·mol-1
(C)
-62.3
kJ·mol-1
(D)
-442.2
kJ·mol-1
3.对于不做非体积功的封闭体系，下面关系式中不正确的是：
(A)
(¶H/¶S)p=
T
(B)
(¶F/¶T)V=
-S
(C)
(¶H/¶p)S=
V
(D)
(¶U/¶V)S=
p
4.理想气体的atto
循环由下面四个可逆步骤构成：
(A)
气体绝热可逆压缩
(B)
恒容升温，气体从环境吸热
(C)
气体经绝热膨胀作功
(D)
恒容降温回到原态
该循环过程的T－S图为：
5.某体系分A,B两部分，这两部分的热力学概率分别为A和B，则整个体系的微观状态数与A，B的关系为：
（A）=AB
（B）=B
/A
（C）=A
+B
（D）=B–A
6.在温度T时，纯液体
A的饱和蒸气压为pA*，化学势为μA*，并且已知在pq压力下的凝固点为Tf*，当
A
中溶入少量与
A
不形成固态溶液的溶质而形成为稀溶液时，上述三物理量分别为pA，μ
A，Tf，则
(A)
p
A*
(B)
p
A*>pA，μA*<μA，Tf* (C) p A* Tf (D) p A*>pA，μA*>μA，Tf*>Tf .298 K,pq下,苯和甲苯形成理想液体混合物,第一份溶液体积为2dm3,苯的摩尔分数为0.25,苯的化学势为m1,第二份溶液的体积为1dm3,苯的摩尔分数为0.5,化学势为μ2,则： (A) μ1>μ2 (B) μ1<μ2 (C) μ1=μ2 (D) 不确定 8.有一ZnCl2水溶液，m=0.002 mol·kg-1，g±=0.83，则a±为： (A) 1.66×10-3 (B) 2.35×10-3 (C) 2.64×10-3 (D)2.09×10-4 9.电池(1) Ag(s)│AgNO3(a1)‖AgNO3(a2)│Ag(s) 电动势为 E1 电池(2) Ag(s)│AgNO3(a1)┆AgNO3(a2)│Ag(s) 电动势为 E2，其液接电势 为 EJ。三个电动势间的关系为 (A) E1=E2 (B) E1=E2+ EJ (C) E1=E2- EJ (D) 无法确定 10.以石墨为阳极，电解 0.01 mol·kg-1 NaCl 溶液，在阳极上首先析出： (A) Cl2 (B) O2 (C) Cl2与 O2混合气体 (D) 无气体析出 已知：f q (Cl2/Cl-)= 1.36 V,h (Cl2)= 0 V，f q (O2/OH-)= 0.401V,h (O2) = 0.8 V。 11.光化学反应发生的条件是： (A) (DrGm)T,p<0 (B) (DrGm)T,p>0 (C) (DrGm)T,p=0 (D) (DrGm)T,p¹0 12.根据活化络合物理论，液相分子重排反应之活化能Ea和活化焓D≠Hm之间的关系是 (A) Ea= D≠Hm (B) Ea= D≠Hm- RT (C) Ea= D≠Hm+ RT (D) Ea= D≠Hm/ RT 13.在绝热条件下，将液体分散成小颗粒液滴，液体的温度将： (A) 上升 (B)下降 (C)不变 (D)无法判定 14.若用g和a2分别表示溶液的表面张力和活度，则在定温下加入表面活性剂后： (A) dg / da2 ＞ 0 (B) dg / da2 ＜ 0 (C) dg / da2 ＝ 0 (D) dg / da2 ≥ 0 15.在空间轨道上运行的宇宙飞船中，漂浮着一个足够大的水滴，当用一根内壁干净、外壁油污的玻璃毛细管接触水滴时，将会出现： (A) 水并不进入毛细管 (B) 水进入毛细管并达到管内一定高度 (C) 水进入毛细管并达到管的另一端 (D) 水进入毛细管并从另一端滴出 二、计算题（共90分） 1.某单原子分子理想气体从T1=298 K，P1=5Pq的初态。(a)经绝热可逆膨胀；(b)经绝热恒外压膨胀到达终态压力P2=Pq。计算各途径的终态温度T2，及Q,W,ΔU，ΔH，ΔS。（18分） 2.在298 K下,将2g某化合物溶于1kg水中,其渗透压与在298 K下,将0.8g葡萄糖(C6H12O6)和1.2kg蔗糖(C12H22O11)溶于1kg水中的渗透压相同。（16分） (1) 求此化合物的分子量； (2) 求化合物溶液的凝固点是多少? (3) 此化合物溶液的蒸气压降低是多少? 已知水的冰点下降常数Kf=1.86 K×kg×mol-1,298 K时水的饱和蒸气压为3167.7 Pa,稀溶液密度可视为与水同。 3.PCl5的分解反应为PCl5(g)＝PCl3(g)＋Cl2(g)，在523.15 K，101.325kPa下反应到达平衡后，测得平衡混合物的密度为2.695kg×m-3,试计算: （16分） (1) PCl5(g)的解离度； (2) 该反应的Kqp； (3) 该反应的ΔrGqm。 4.在界面移动法测迁移数的实验中，用 mA的电流通电 s，含有 0.01 mol·dm-3 HCl 溶液的液面向阴极移动了 16.8 cm，已知迁移管的截面积为 1.00×10-5 m2,试求H+和Cl-的迁移数。（10分） 5.298K时，有下列电池：（20分） Pt,Cl2(pq)|HCl(0.1mol·kg-1)|AgCl(s)|Ag(s),试求： (1) 电池的电动势； (2) 电动势温度系数和有1mol电子电量可逆输出时的热效应； (3) AgCl(s)的分解压。 已知DfHmq(AgCl)= 1.2703×105 J·mol-1，Ag(s)，AgCl(s)和Cl2(g)的规定熵值Smq分别为： 42.70，96.11和243.87J·K-1·mol-1。 6.硝酸异丙烷在水中被碱中和为二级反应，其反应速率常数用下式表示：（10分） lg(k/dm3·mol-1·min-1)=-3163K/T+11.899 (1) 求表观活化能； (2) 313K时反应物始浓度均为0.008mol·dm-3，求反应物浓度均达到0.004mol·dm-3需多少时间？ 三、简答题 （15分） 1.指出下面二组分凝聚体系相图中各相区的相态组成。 四、推导题 （15分） 1.汞蒸气存在下的乙烯加氢反应 C2H4＋H2C2H6 按下反应历程进行： Hg ＋ H2Hg＋2H H＋C2H4C2H5 C2H5＋H2C2H6＋H H＋H＋HgH2＋Hg 求 C2H6之生成速率表示式、表观活化能Ea与各元反应活化能的关系。
