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动力学和热力学各模型特点
编辑:浅唱梦痕 识别码:23-697982 14号文库 发布时间: 2023-09-16 21:43:25 来源:网络

第一篇:动力学和热力学各模型特点

动力学和热力学各模型特点

准一级模型基于假定吸附受扩散步骤控制;

准二级动力学模型假设吸附速率由吸附剂表面未被占有的吸附空位数目的平方值决定,吸附过程受化学吸附机理的控制,这种化学吸附涉及到吸附剂与吸附质之间的电子共用或电子转移; 

粒子内扩散模型中,qt与t1/2进行线性拟合,如果直线通过原点,说明颗粒内扩散是控制吸附过程的限速步骤;如果不通过原点,吸附过程受其它吸附阶段的共同控制;该模型能够描述大多数吸附过程,但是,由于吸附初期和末期物质传递的差异,试验结果往往不能完全符合拟合直线通过原点的理想情况。粒子内扩散模型最适合描述物质在颗粒内部扩散过程的动力学,而对于颗粒表面、液体膜内扩散的过程往往不适合

Elovich 方程为一经验式,描述的是包括一系列反应机制的过程,如溶质在溶液体相或界面处的扩散、表面的活化与去活化作用等,它非常适用于反应过程中活化能变化较大的过程,如土壤和沉积物界面上的过程。此外,Elovich 方程还能够揭示其他动力学方程所忽视的数据的不规则性。

Elovich和双常数模型适合于复非均相的扩散过程。

Langmuir模型假定吸附剂表面均匀,吸附质之间没有相互作用,吸附是单层吸附,即吸附只发生在吸附剂的外表面。Qm 为饱和吸附量,表示单位吸附剂表面,全部铺满单分子层吸附剂时的吸附量;该模型的假设对实验条件的变化比较敏感,一旦条件发生变化,模型参数则要作相应的改变,因此该模型只能适用于单分子层化学吸附的情况。Langmuir 等温吸附模型作为第一个对吸附机理做了生动形象描述的模型,为以后其他吸附模型的建立起到了奠基作用。

Freundlich 吸附方程既可以应用于单层吸附,也可以应用于不均匀表面的吸附情况。Freundlich 吸附方程作为一个不均匀表面的经验吸附等温式,既能很好的描述不均匀表面的吸附机理,更适用于低浓度的吸附情况,它能够在更广的浓度范围内很好地解释实验结果。但是,Freundlich 吸附方程的缺点则是不能得出一个最大吸附量,无法估算在参数的浓度范围以外的吸附作用。由于Freundlich 等温吸附方程受低浓度的限制,而Langmuir 等温吸附方程则受高浓度的限制。Redlich–Peterson 等温吸附方程则是综合Freundlich 等温吸附方程和Langmuir 等温吸附方程而提出的较合理的经验方程。A 是一个与吸附量有关的常数,B 也是一个与吸附能力有关的经验常数,指数g 为介于0 和1 之间的经验常数。避免了吸附过程受浓度限制的影响。

Langmuir 方程适用于均匀表面的吸附,而Freundlich 方程和Temkin 方程适用于不均匀表面的吸附

第二篇:动力学和热力学各模型特点

 准一级模型基于假定吸附受扩散步骤控制;

 准二级动力学模型假设吸附速率由吸附剂表面未被占有的吸附空位数目的平方值决定,吸附过程受化学吸附机理的控制,这种化学吸附涉及到吸附剂与吸附质之间的电子共用或电子转移;  粒子内扩散模型中,qt与t1/2进行线性拟合,如果直线通过原点,说明颗粒内扩散是控制吸附过程的限速步骤;如果不通过原点,吸附过程受其它吸附阶段的共同控制;该模型能够描述大多数吸附过程,但是,由于吸附初期和末期物质传递的差异,试验结果往往不能完全符合拟合直线通过原点的理想情况。粒子内扩散模型最适合描述物质在颗粒内部扩散过程的动力学,而对于颗粒表面、液体膜内扩散的过程往往不适合

 Elovich 方程为一经验式,描述的是包括一系列反应机制的过程,如溶质在溶液体相或界面处的扩散、表面的活化与去活化作用等,它非常适用于反应过程中活化能变化较大的过程,如土壤和沉积物界面上的过程。此外,Elovich 方程还能够揭示其他动力学方程所忽视的数据的不规则性。 Elovich和双常数模型适合于复非均相的扩散过程。

Langmuir模型假定吸附剂表面均匀,吸附质之间没有相互作用,吸附是单层吸附,即吸附只发生在吸附剂的外表面。Qm 为饱和吸附量,表示单位吸附剂表面,全部铺满单分子层吸附剂时的吸附量;该模型的假设对实验条件的变化比较敏感,一旦条件发生变化,模型参数则要作相应的改变,因此该模型只能适用于单分子层化学吸附的情况。Langmuir 等温吸附模型作为第一个对吸附机理做了生动形象描述的模型,为以后其他吸附模型的建立起到了奠基作用。

 Freundlich 吸附方程既可以应用于单层吸附,也可以应用于不均匀表面的吸附情况。Freundlich 吸附方程作为一个不均匀表面的经验吸附等温式,既能很好的描述不均匀表面的吸附机理,更适用于低浓度的吸附情况,它能够在更广的浓度范围内很好地解释实验结果。但是,Freundlich 吸附方程的缺点则是不能得出一个最大吸附量,无法估算在参数的浓度范围以外的吸附作用。由于Freundlich 等温吸附方程受低浓度的限制,而Langmuir 等温吸附方程则受高浓度的限制。Redlich–Peterson 等温吸附方程则是综合Freundlich 等温吸附方程和Langmuir 等温吸附方程而提出的较合理的经验方程。A 是一个与吸附量有关的常数,B 也是一个与吸附能力有关的经验常数,指数g 为介于0 和1 之间的经验常数。避免了吸附过程受浓度限制的影响。

Langmuir 方程适用于均匀表面的吸附,而Freundlich 方程和Temkin 方程适用于不均匀表面的吸附

第三篇:材料热力学与动力学

材料热力学与动力学

参考书目:1.<> Peter Atkins , Julio de Paula.Oxford University Press 2002.2.<> William F.Smith 2006.3.<>WilliamD.Callister2009.※1.Cp为什么是个常数?(材料结构、德拜公式、量子力学)[注:此题老师不止两次提到,有可能是考题哦] 练习题1 1.How to get microstructure picture and how to understand them.1)扫描电子显微镜(SEM),通过细聚焦电子束在样品表面扫描激发出的各种物理信号来调制成像的显微分析技术。

应用:形貌分析(显微组织、断口形貌、三维立体形态)

2)透射电子显微镜(TEM),是采用透过薄膜样品的电子束成像来显示样品内部组织形态与结构。

应用:形貌分析(显微组织和晶体缺陷)

3)X射线衍射(XRD),利用X射线在晶体中的衍射现象来分析材料的晶体结构、晶格参数、晶体缺陷(位错等)、不同结构相的含量及内应力的方法。应用:点阵常数的测定、晶体对称性的测定

4)电子探针(EPMA)利用聚焦的很细的电子束打在样品的微观区域,激发出样品该区域的特征X射线。

应用:微区毫米范围显微结构分析。

纵坐标表示衍射强度,横坐标2θ表示衍射方向(衍射线在空间分布的方位)2.From the OM(Optics Microscope光学显微镜)pictures of a kinds of steel and an ordinary piece of china ,you can derive what kinds of information ,please list that and make a short discussion.钢铁材料的显微组织根据含碳量的不同各有不同,相同含碳量在不同温度下的组织也有所不同。含碳量为0.77%的钢称为共析钢;含碳量低于0.77%的钢称为亚共析钢;含碳量为0.77~2.11%的钢称为过共析钢;含碳量高于2.11%的称为铸铁。不同含碳量和合金成分的钢或铸铁,其显微组织各不相同。同一成分的钢或铸铁,经过不同的金属热处理后也具有不同的显微组织。不同的显微组织具有不同的性能,因此钢铁可以通过热处理获得不同的性能。钢铁显微组织分析是研究钢铁和评定钢铁制品质量的重要手段。

普通陶瓷材料经过光学显微镜观察表面有气孔、金相、玻璃相 4.How to link microstructure with processing?

5.In your opinion ,how to deal with the solid state materials microstructure evolution is helpful to you work? 细晶强化:通过细化晶粒而使金属材料力学性能提高的方法称为细晶强化,工业上将通过细化晶粒以提高材料强度。方法:增加过冷度、变质处理、振动与搅拌、对于冷变形的金属可以通过控制变形度、退火温度来细化晶粒。

固溶强化:融入固溶体中的溶质原子造成晶格畸变,晶格畸变增大了位错运动的阻力,使滑移难以进行,从而使合金固溶体的强度与硬度增加。这种通过融入某种溶质元素来形成固溶体而使金属强化的现象称为固溶强化。

加工硬化:金属材料在再结晶温度以下塑性变形时强度和硬度升高,而塑性和韧性降低的现象。又称冷作硬化。产生原因是,金属在塑性变形时,晶粒发生滑移,出现位错的缠结,使晶粒拉长、破碎和纤维化,金属内部产生了残余应力等。加工硬化的程度通常用加工后与加工前表面层显微硬度的比值和硬化层深度来表示。第二相强化:复相合金与单相合金相比,除基体相以外,还有第二相存在。当第二相以细小弥散的微粒均匀分布于基体相中时,将会产生显著的强化作用,这种强化作用称为第二相强化。第二相强化的主要原因是它们与位错间的交互作用,阻碍了位错运动,提高了合金的变形抗力。

时效强化:合金元素经固溶处理后,获得过饱和固溶体。在随后的室温放置或低温加热保温时,第二相从过饱和固溶体中析出,引起强度,硬度以及物理和化学性能的显著变化,这一过程被称为时效。

6.For a piece of Alumina ceramics(氧化铝陶瓷),using which ways to get needed microstructure picture and from that to understand its structure development ,property specialty and control factors ,etc.金相显微镜,扫描电镜观察组织形貌。

电熔刚玉由于经过熔融工艺加工过程,因此一次晶体较大,一般较烧结a_A1203大几倍甚至几百倍;硬度高;脆性大;晶体边界尖锐。烧结a-A1203具有晶界圆滑及高硬度的特点,它的颗粒由大量细小微晶团聚而成。由烧结法制备的a_A1203粉体,其显微结构随烧结温度、添加剂、气氛等条件的改变而改变。

Advice Reading 1.Considering standard china and its processing.从毛坯到产品,陶瓷材料需要二次加工,但由于硬脆特性,陶瓷的加工性比多属材料困难得多,因此需要开发优质高效的陶瓷加工新工艺新技术。先进陶瓷的加工,涉及到陶瓷材料的性能,加工技术,检测,连结和涂覆等许多方面。2.Discuss about the formation process of the tricalcium silicate(硅酸三钙).3.Review about the iron-carbon phase and its application(7个区域).铁碳合金相图是研究钢铁的重要理论基础,它反映了平衡状态下铁碳合金的成分、温度、组织三者之间的关系。铁碳相图是制定各种热加工及热处理工艺的依据,利用它还可以分析钢铁材料的性能,从而作为选材的理沦根据,它是学习铁碳合金的一个重要工具。

铁碳相图的应用可归纳为以下几个方面: 第一个方面(1.估算碳钢和铸铁铸造熔化加热温度)

是对已确定了化学成分的铁碳合金.参照铁碳相图选择热加工工艺方法。例如45钢在800℃以上温度范围内处于塑性极好的单相奥氏体区,故它可在此温度以上的区域进行锻造加工,以获得所需要的外观形态及内部组织形态。而含碳量在2.11 %以上的铁碳合金,无论加热到什么温度也无法获得塑性良好的单相组织状态。因此,无法使用锻造加工方法进行成型加工,然而,它们的熔点却明显低于含碳量为2.11%以下的其它合金。因此,它们更适宜采用铸造加工工艺。第二方面(2.估算碳钢锻造加热温度)

在选材的过程中,可通过对不同化学成分的合金在室温时组织结构的分析,大致获得这些不同化学成分的合金在性能上的差异,然后再依据零件的服役条件和性能要求选择适宜的材料。例如,铁碳合金随着含碳量的提高,渗碳体的数量不仅越来越多,而且它的形态也在逐渐变化,进而导致机械性能规律性变化。第三方面(3.估算热处理加热温度)

是铁碳相图与热处理工艺有着十分密切的联系。例如,淬火是强化钢材的重要手段之一。它是通过使过冷奥氏体转变为马氏体而实现的。结合铁碳相图,我们便可知道为什么不同的钢材(特别是指含碳量不同的钢材)应选择不同的淬火加热温度,亚共析钢的正确淬火加热温度应为Ac3以上30 – 50℃。(4.确定碳含量己知的合金在仟意温度下的平衡状态)(5.分析碳钢和铸铁的平衡相变过程及室温平衡组织)

(1)由铁碳相图可知,含碳量小于2.11%的铁碳合金在较高温度下可得到单相奥氏体,即AESG 区,利用奥氏体的塑性好、变形抗力小,碳钢锻造时易于成形。

第四篇:飞机动力学模型建立

建立飞机飞行动力学模型

飞机的本体飞行动力学模型分为非线性模型和线性模型。如图所示,线

性模型常用于飞机的飞行品质特性分析和飞行控制律设计,而非线性模型通常 用于飞机稳定性和操纵性特征的精确估计,从而进行各种非线性特征和线性模 型的误差分析。另外,非线性模型还特别用在一些特殊的飞行任务,例如大迎 角和快速机动飞行等线性模型不适用的场合。

建立全量非线性六自由度运动方程(1)刚体飞机运动的假设['3]: ①飞机为刚体且质量为常数;②固定于地面的坐标系为惯性坐标系;③固定于机体的坐标系以飞机质心为原点;④忽略地球曲率,即采用所谓的“平板地球假设”;⑤重力加速度不随飞行高度变化;

以上假设是针对几云J<3,H<30加飞机的。(2)坐标系说明: ①地面坐标轴系凡一O。x:夕。29:在地面上选一点09,使xg轴在水平面内 并指向某一方向,z。轴垂直于地面并指向地心,yg轴也在水平面内并 垂直于x。轴,其指向按照右手定则确定,如图2一3(a)②机体坐标轴系凡一d朴忆:原点O取在飞机质心处,坐标系与飞机固 连,x轴在飞机对称面内并平行于飞机的设计轴线指向机头,y轴垂直

于飞机对称面指向机身右方,:轴在飞机对称面内,与x轴垂直并指向 机身下方,如图2一3(b)。

(3)刚体飞机的全量六自由度非线性运动方程为: 力方程组:

力矩方程组:

运动方程组:

导航方程组:

符号说明:

建立飞机小扰动线化方程(l)基本假设: ①小扰动假设:我们把运动状态与飞机基准运动状态差别很小的扰动运动 称为小扰动运动。采用小扰动假设线化后的方程,在大多数情况下均能 给出足够满意的结果。这是因为:a、在大多数飞行情况下,各主要气 动参数的变化与扰动量成线性关系;b、飞行中即使遇到相当强烈的扰 动,在有限的时间内飞机的线速度和角速度也往往只有很小的变化量。

②飞机具有对称面(气动外形和质量分布均对称)则

且略去

机体内转动部件的陀螺力矩效应。

③在基准运动中,对称平面处于铅垂位置(即θ=0), 且运动所在平面与飞机对称平面相重合(即β=O)。

在满足上述条件下,可以推论出:纵向气动力和力矩对横侧参数在其基准运动状态下的倒数均等于零。

横侧气动力和力矩对纵向运动参数在基准运动状态下的导数也均等于零。

因此在扰动运动中,纵向气动力和力矩只与纵向运动参数有关,而横侧向

气动力和力矩也只与横侧运动参数有关。这样扰动运动方程组可以分离为彼此 独立的两组:一组只包含纵向参数,即飞机在铅垂平面内作对称飞行时的运动 参数

称为纵向扰动运动方程组;另一组只包含横侧参数,即飞机在非对称面内的运动参数

等,称为横侧向扰动运动方程组。

如果飞机的基准运动不仅是在对称面内飞行,而且是等速直线运动,则这 时的基准运动称为“对称定常直线飞行”,简称“对称定直飞行”。在该条件 下,扰动运动方程不仅是线性和纵横分离的,而且是常系数线性微分方程组。如果飞机的基准运动是非定常的,则得到的扰动运动方程将是变系数线性

微分方程组,实际工程上常采用“系数冻结法”将变系数线性微分方程在一定 条件下转化为常系数线性微分方程求解。(2)四阶纵向小扰动线化方程组:

第五篇:化学热力学动力学总结(小文档网整理)

化学热力学动力学总结

大学《普通化学》的学习让我们认识到了高中化学与大学化学的不同之处,虽说机械专业对化学的学习只要求认识,但化学这一自然科学的学习对材料科学还是有很大的帮助的,因此我们还是要了解相关知识的。

同时我们还应能够去适应大学的化学,毕竟大学的更深入,理论性更强,分类也多了,一大堆理论。总结就是,高中学的是一些浅显的结论及简单的原理知识,大学将更深层次地学习这些结论,以及结论怎么得到的,更加严谨,符号也不同了,尤其是对高数知识的应用。

以下内容就是我对学完化学热化学及化学反应的基本原理的总结,主要着手于对热力学和动力学的认识及其重点知识和如何解决实际问题所述。热力学和动力学的认识

热力学是要了解化学反应进行的方向还有最大限度以及外界条件对平衡的影响,动力学则是了解反应进行的速率以及中间的历程,就是常说的反应机理。最大的特点热力学不考虑时间,只考虑化学反应始末状态,动力学就要考虑时间。<热力学>

从能量转化观点研究物质的热性质,揭示能量从一种形式转化为另一种形式时所遵从的宏观规律。热力学三定律是热化学的基础。

化学的热力学就是将热力学的原理应用于化学变化。化学的热力学必须研究解决的问题是 方向性问题:反应能否自发进行;化学平衡问题:给定条件下,有多少反应物最大限度转化为产物。一句话,化学热力学只回答反应的可能性问题。化学热力学的特点是: i.ii.iii.研究对象为大量分子的集合体,研究宏观物质,具有统计意义。只考虑变化前后的净结果,不考虑物质的微观结构和反应机理。能判断变化能否自发进行以及进行到什么程度,但不考虑所需时间。

化学热化学的局限性:不知道机理 速率和微观性质;只讲可能性,不讲现实性。<动力学>

化学动力学把热力学的可能性变为现实性,满足生产和科技的要求。化学动力学讲反应速率(快慢)及其影响因素 反应机理(怎样进行),即反应的现实性。化学动力学才回答反应的现实性问题。对于一个化学反应化学动力学必须研究的一个问题是:实现这种转化需要多久时间?如何转化?即:反应速率,反应机理。同时我认为化学热力学是化学动力学的基础,是为解决化学反应所服务的。<热力学和动力学重点知识>

热力学第一定律:若封闭系统由始态(U1)变到终态(U2),同时系统从环境吸热(q)得功(w)则系统热力学能的变化为

U=U2-U1=q+w 由此推导我们可以得到的重要的状态函数焓H的特点:等压且不做非体积功的过程热在数值上等于系统的焓变;并且当焓变小于零时,表示系统放热,焓变为正,系统吸热。

盖斯定律 : 在等容或等压条件下,化学反应的反应热只于反应的始态和终态有关,而与变化的途径无关,盖斯定律是我们计算反应的焓变的重要手段。

标准摩尔生成焓:规定在标准状态下(100KPA,298.15K)由指定单质生成单位物质的量的纯物质时反应的焓变叫做该物质的标准摩尔生成焓。用符号△fHθm表示,单位是千焦/摩(KJ/mol)。

生成焓是说明物质性质的重要热化学数据,生成焓的负值越大,表明该物质键能越大,对热越稳定。

标准摩尔熵:对于化学反应而言,若反应物和产物都处于标准状态下,则反应过程的熵变,即为该反应的标准熵变。当反应进度为单位反应进度时,反应的标准熵变为该反应的标准摩尔熵变,以△rSm(-)表示。与反应的标准焓变的计算相似,化学反应的标准摩尔熵变,可由生成物与反应物的标准熵求得。即为:生成物熵值之和减反应物熵值之和。另熵值可以通过查表获得。

物质的熵值规律:1,气体>液体>固体;2,复杂分子>简单分子;

吉布斯函数:ΔxHm<0而ΔrSm<0或ΔxHm>0而ΔrSm<0>0的情况,反应究竟向哪边进行,则要综合考虑△H和△S的影响来进一步讨论。定义吉布斯自由能G=H-TS。因为H、T、S均为状态函数所以G为状态函数。吉布斯函数能够帮助我们判断反应是否能自发进行,如果ΔG<0,自发过程,正方向进行;ΔG=0,平衡状态;ΔG<0,非自发过程。

由此可得转变温度T≈△rHθm/ΔrSm.等温方程:但在很多时候,反应温度并不都是在标准状况下,引进相对分压,我们可以得到ΔG=ΔG(标准)+RTInQ.化学平衡的移动及温度对平衡常数的影响:平衡常数一般只受到温度的影响,在有气体参加、有气体生成而且反应前后气体分子数变化的反应中,在其他条件不变时,增大压强(指压缩气体体积使压强增大),平衡向气体体积减小方向移动;减小压强(指增大气体体积使压强减小),平衡向气体体积增大的方向移动。<如何解决问题>

化学动力学与化学热力学是相辅相成的,动力学的研究必须以热力学的结果(肯定反应有可能发生)为前提条件,而热力学只有与动力学相结合才能全面解决化学反应的实际问题。

化学热力学考虑的是反应的进行方向,以计算熵变焓变吉布斯自由能来说明反应是否能够进行,而不考虑反应的速率,反应实际上能进行到的限度;而化学动力学则是研究化学反映过程的速率和反应机理的,通过对于反应机理的推测考量,定性定量的研究速率,通过速率和实验来推测反应机理。以上内容就是我学完第一 二章后对化学热力学及动力学的认识和总结。

动力学和热力学各模型特点
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