第一篇:光洋科贵金属回收实例
光洋科贵金属回收实例
全球最大的光碟與硬碟靶材廠光洋科,憑藉著過去30年在貴重金屬回收的專業技術,成功將許多工業廢棄物「點廢成金」,並獲得97%的營業成長率。
近來在環保議題發燒,以及歐洲希臘的債信風波雙重議題加持下,過去冷門的回收廢料行業,由於回收之後可提煉出貴金屬,一躍成為目前當紅的好生意。
在現在這個原物料價格飛漲的時代,不但國際金價在五月中再創歷史天價,最高衝到每英兩一千兩百四十五美元,其他貴金屬如白金、白銀,價格也持續看漲,因此從工業廢料精煉出的「再生」貴金屬價值,可是絲毫不亞於自國外進口的「原生」貴金屬。這也難怪國內不少業者總是小心翼翼地將這些「有價廢棄物」妥善保存,等待後續處理。
從貴金屬材料回收、精煉起家,目前為全球最大的光碟與硬碟靶材大廠──光洋應用材料科技(以下簡稱光洋科),就有能力將這些廢料「點廢成金」。這樣的環保生意,不僅讓光洋科成為國內最具指標意義的環保概念族群,它們每年回收精煉的銀產量還高達兩千公噸,金錠與白金產量也都超過十噸以上,穩居國內貴金屬與稀有金屬回收精煉龍頭廠商。在今年台灣科技一百強的評選中,光洋科不但拿下第十三名的佳績,更以九七%的營收成長率,在該項中拿下百強第二名。
「當時白銀原料實在太貴,為了取得便宜的原料,我們才開始跨足貴金屬回收、精煉領域,」董事長陳李賀談起三十二年前,光洋科靠著生產白銀化學品起家的創業歷程。九○年代中後期,國內光碟製造產業迅速竄起,而每個光碟片要能讀取並儲存資料,就得在產品上濺鍍一層含有金、銀等貴金屬材料的「靶材」。光碟片對於貴金屬材料的龐大需求,也給了光洋科絕佳的機會,開始趁勢進入靶材原料的供應領域,並逐步將觸角延伸至硬碟、面板與半導體靶材市場。
用綠化商業模式跟外商競爭
「我們透過靶材回收,為客戶創造全新價值!」陳李賀解釋,靶材在濺鍍製程中,只有三○%的使用率,其餘七○%全是殘靶。而且這些殘靶與製程中的廢料,都含有高單價的貴金屬與稀有金屬,如果不重新利用,實在太過可惜。
然而,過去國內靶材供應幾乎全是外商的天下,為了提高競爭力,陳李賀創造了全新的綠化商業模式??靶材加2C(Close-loop & Customer Satisfaction);換句話說,光洋科不僅供應客戶靶材原料,還提供殘靶回收、精煉等在地服務,達到貴金屬原料「密閉循環」(Close-loop)的經濟效益。過去,國內電子大廠大多將濺鍍製程中產生的殘靶與廢料裝箱,以貨運方式千里迢迢地送至國外回收精煉廠,之後再將精煉後的貴金屬從國外運回台灣。這樣一來一往之間,不僅耗費時間、增加許多不必要的成本開支,廠商更無法掌握精煉的進度。在台南擁有靶材製造與回收廠房的光洋科,不但能為國內客戶提供在地服務,還建構了網路平台,讓廠商能隨時上網,了解回收與精煉的最新進度,並為客戶做到「庫存管理」。
舉例來說,某科技廠將殘靶與廢料運至光洋科後,光洋科即可立刻計算出這些廢料能產生多少貴金屬、稀有貴金屬。假設此次能產生三百公斤的銀與五公斤的金,客戶可以選擇不做實體交割,把這些金與銀交給光洋科管理(如同將錢存進銀行一般),也可選擇歸還金屬、全球帳戶調撥、賣斷或交換生產所需材料等方式來進行交易。
光洋科這樣的庫存管理概念,不僅成功讓客戶避免了貴金屬、稀有金屬價格暴漲暴跌的風險,如果市場上發生缺料危機,光洋科還能確保貴金屬材料的供應無虞。「我們就好像銀行一般,提供客戶『存款』與『提款』的服務,也因此貴金屬回收精煉產業最重要的就是『信用』!」陳李賀強調。
國際認證,品質保證
剛開始時,有些客戶對於回收精煉後的「再生」貴金屬,還是充滿疑慮,擔心金屬純度不夠、品質有瑕疵,所以寧願花大錢從國外進口。為了取得客戶的信任,並打出光洋科在貴金屬回收領域的「品牌價值」,光洋科從兩年前開始就陸續取得倫敦貴金屬交易協會(LBMA)銀錠認證、倫敦白金靶金交易市場(LPPM)認證,以及倫敦貴金屬交易協會黃金認證。
「有了這些國際認證,光洋科的產品不但能在全球貴金屬交易市場流通,更成功拉抬在業界的品牌形象,」陳李賀說。在台南的兩座廠房中,管理就如同金融業一般嚴謹,所有廢料、廢液與靶材在運送時,都有保全隨時戒護。而且工廠員工在進出廠房時,還得像經過機場海關一般,先將鞋子、身上的金屬配件全部脫下,接著再通過金屬探測器,進行全身檢查,以避免員工私自夾帶貴金屬出廠。這樣嚴謹的管理模式,也成了光洋科廠房內的特殊現象。
貴金屬原本就有其稀有性,國內電子大廠與石化業者如果能將這些有價廢棄物,進行妥善處理與回收再利用,不但能大幅節省貴金屬原料的採購成本,對於環保來說更是盡一份心力。光洋科正好掌握了這樣的環保趨勢與商機,善加利用過去在貴金屬回收精煉領域的專業技術,不但成功讓工業廢棄物「點廢成金」,還在業界創造了獨一無二的綠化商業模式。
第二篇:辉煌贵金属回收有限公司简介
苏州阿辉贵金属贸易有限公司成立于2003年8月22日,贵金属回收提纯一体,辉煌贵金属本着诚心 互利 双赢的原则,面向全国专业销售及回收废或过期金盐、金水、金丝、钯盐、钯水、钯粉、铑水、铑粉、电热偶、银盐、硝酸银、银焊条、导电银漆、导电布、银水、银浆、擦银布、钯碳催化剂、铂碳催化剂等一切含有(金、银、铂、钯、铑)贵金属及废料提纯。辉煌贵金属回收网隶属于苏州阿辉贵金属贸易有限。辉煌贵金属回收网贵金属长年与各电子厂、电镀厂、首饰厂、印刷制版行业、医院等各类厂家及社会各界合作!不管形态如何,含量高低,数量多少,均可回收提炼;我们将派相关行业人员免费上门服务,现金交易,免费提供技术咨询服务,并严格为客户保密,中介高佣。多年来我们一直秉着互利双赢,诚信经营,共创价值的原则。欢迎新老客户来电咨询洽谈!
回收范围:
一、电镀(表面处理厂):镀金、银、钯、铂、铑的废水、废渣、过滤用过的滤芯(棉芯、炭芯),电镀用 挂具笼上的挂具渣、扎线、过滤活性炭、过滤含金树脂、真空电镀炉脱落的炉壁渣、榨挂具后的水、渣、试镀品、返镀品。渣、扎线、过滤活性炭、过滤含金树脂、真空电镀炉脱落的炉壁渣、榨挂具后的水、渣、试镀品、返镀品,电镀厂的淤泥、退金水等。
二、电子元件厂:贵金属电阻材料;贵金属测温材料;贵金属浆料;贵金属薄膜材料;电阻;电容;二极管;晶体 管;厚膜电路;独石电容;集成电路板;软式线路板;半导体(集成电路);热敏电阻;光敏电阻;热电偶丝; 热电阻感温材料;镀金、银边接器;陶瓷电容;内存芯片;硅式二极管;背光器件; 薄膜开关;贴片电阻;电容;贵金属浆料(厚膜微电子元件;银浆;金浆;金膏;铂浆;钯浆;钯银浆;导 电银漆渣;导电银胶;透明导电膜;银瓷片;银浆罐;擦机布;边角料)等贵金属电子元件废料。
三、印刷输出制版公司:印刷菲林、定影液、X光片、抛光片等。
四、冶炼、金矿厂:高品位原生金矿;金矿厂活性炭、锌丝代加工;尾矿尾渣;电解厂阳极泥;冶炼厂炉渣炉灰等 稀贵重金属尾矿。
五、首饰、饰品厂:贵金属饰品材料;Au、Ag、Pt、Pd首饰;钯合金首饰;废水池淤泥;地 毯;抛光粉;研磨粉;打磨灰;积累沉淀的淤泥等贵金属废料。
六、电工、电器厂:贵金属电接触材料;贵金属钎接材料;贵金属复合材料;银触点;银合金焊条、片;废银器皿 ;银、钯焊料;银、钯触点;纤维电刷;负荷电接触材料;金钎料;金银合金,镶金硅片;PtAg20合金高弹性; 铂触媒;钯触媒;金、银、钯钎料焊渣;防静电材料;高档继电器;调压器;磁电器等贵金属钎接、复合废料。
七、电光学、电池厂:贵金属电极材料;合金电极(PdAg、PdAgCa);涂层电极材料(Pd、Pt、Ru、Ir、Rh);电 接点材料;惰性电极;银锌电池;银电极;含银电池;太阳能硅电池等贵金属电极废料。
八、化学、石化:贵金属器皿材料;贵金属催化剂;失效重整催化剂;三元催化剂;钯铂催剂;钯碳;废铂坩埚; 搅拌器皿;过滤锥;铂网;银网;三元网;PtRh7、10、20漏板;喷丝头;废铂;钯丝片;管片边角料;含铂、钯 废化合物等贵金属盐及贵金属催化剂废料。
九、综合回收一切含有金、银、钯、铂、铑的废料:不管形态如何,均可高价回收。
第三篇:再生回收利用实例
再生回收利用实例
2007-7-12 来源: 网络文摘
【全球塑胶网2007年7月12日网讯】
废旧塑料品种多样,形态各异,在实践中已创造出许多再生利用的方法,下面简介一些实例供参考。
1,薄膜的加收
薄膜是塑料制品中的一大烊,种类繁多,使用寿命一般较短,是回收再生利用的主要品种之一,下按用途,形态简介实例。
(1)农用薄膜,农用薄膜主要有地膜和棚膜,地膜主要为PE膜,棚模有PE,PE/EVA,PVC膜,在回收再生利用时,应将PE和PVC膜区分开来,农用薄膜一般较脏,且常夹带有泥土,沙石,草根,铁钉,铁丝等,要除去铁质杂质并清洗,回收利用的方法主要是造粒,如果,具人工分拣,清洗条件时,经清洗,干燥后的废膜即可直接用热挤压方法生产塑料制品,如盆,桶,塑料法兰等。
废农膜再生粒料用途如下
1、PE再生粒料,PE再生粒料可用来仍生产农膜,也可用来制造化肥包装袋,垃圾袋,农用再生水管,栅栏,树木支撑,盆,桶,垃圾箱,土工材料等。
2、PVC再生粒料,PVC再生粒料可用来生产重包装袋,农用水管,鞋底,等
包装薄膜,包装薄膜的材料包括玻璃纸(赛珞玢),PE,PVC,PP,EVA,PVDC,PA,PET以及各种复合薄膜。单层的一种材料的包装膜,在经分拣,清洗后,可如农用薄膜一样直接制成塑料制品或造粒后制成各种制品。复合薄膜包括不同塑料的复合薄膜和塑料与纸,铝箔,等其他材料制成的薄膜,回收后的再生处
理要复杂一些如:
多层塑料复合薄膜,多层塑料复合薄膜有PE/PP,PE/EVA/PE,PE/粘合剂/PA/粘合剂/PE,PP/PVDC等,在再生利用前,首先要将不同的材料分离。分离可用溶剂分离法。
纸塑复合薄膜,纸塑复合薄膜在再生利用前需先将纸塑分离,这也是纸塑复合分离的方法,分离设备为一带有电加热的一镀铬空心料筒,料筒内装有一个带叶片的空心圆筒,料筒和空心圆筒以相反方向转动,破碎后的纸塑混合物加入料筒,在料筒中经加热的混合物上的塑料熔融后以料筒下部出料,空心圆筒中的空
气将废气带走。
铝塑复合薄膜,铝塑复合薄膜有BOPP/铝,PE/铝等,用于各种食品包装,使用后的铝塑复合软包装袋实际是一种混合废料,回收利用较为困难。处理的方法国外主要为焚烧回收热量。中国有焚烧取铝和粉碎加入填料制低档粗制品的方法,效果不太理想。这里介绍利用铝的导电性,制造抗静电功能材料的例子,其
工艺过程如下:
铝塑复合废料—清洗—粉碎—过筛—团粒— 铝粉-助剂—挤出—半成品—挤出—成品
将铝塑复合废料经清洗,粉碎过10日筛筛选,再进行团粒,该过程可采用北京塑料机械厂的团粒机。团粒工艺条件为喷水:95度水0。8升,加料时间:3min ;抽气时间5min 粉碎时间10min,每次处理15千克。经团粒的物料再用挤出机挤出,成半成品,将此半成品再添加入20%铝 粉,阻燃剂,相容剂及其他助剂,再经挤
出选粒即可得制品,用作导电性材料。
3.PET薄膜,在塑料行业,PET主要用作薄膜和瓶,而薄膜可用作包装,装饰,录音带基或电容器绝缘,PET片也用作照相片基,PET也大量用于纤维,薄膜和纤维用PET的物性粘度较瓶用PET纸。因此回收利用
也稍有差异。
PET薄膜和纤维生产工厂产生的下脚料可用来等待聚酯/环氧树脂粉末涂料,一般这些下脚料的相对分子质量约为2万,熔点260度以上,为组成单一的线型PET。将这样的下脚料在250至260度下用多元醇醇解,可得相对分子质量约2000至5000的低熔点齐聚聚酯。齐聚聚酯在200至220度加入二元酸酐和酯化剂缩聚,得酸值约3。05 mgKOH/g,软化点约为85至105度,玻璃化温度小于等于50度,的产物,此产物用来制聚酯/环氧
树脂粉末涂料。
聚酯/环氧树脂粉末涂料用聚酯配方
原料 PET下脚料 二元醇 1.71mol 723.6g
酐 催化剂
0.1% 用量 原料 二元酸
0.98mol 用量
PET工业废料也可用作粘合剂。日本大阪市立工业研究所和富士照相软片公司用PET工业废料与甘油反应制成粘合剂,用于金属粘接。PET工业废料用已二酸或缩乙二醇改性,也可制得热熔胶,用于柔性材料,如布,皮革,纸,塑料,铝 等的粘接。
聚酯/环氧树脂粉末涂料的性能
指标名称
外观 细度/目
固化时间/(min/oc)水平流动
>25/180—5 /[mm(oc.min)]
耐酸浸25%H2SO4室温
完好
抗冲击强度/kN/cm
耐碱浸25%NaOH4室温
完好
附着力(级)
1—2
耐盐水浸10NaCL室温
完好 90天涂膜90天涂膜90天涂膜
技术标准
平整,光滑,允许有轻微桔皮 光泽/%
>180 20/180
柔韧性/mn 硬度
耐潮(40 oc+-2 oc,RH95%+_3%)/d
指标名称
技术标准 >85 1 >2H 21 废旧PET薄膜,片或纤维加上丙二醇,苯乙烯,丙三醇,邻苯二甲酸酐,顺丁烯二酸酐,对苯二酚及催化剂反应可制得不饱和聚酯,用来制造人造人理石。废旧PET薄膜的回收方法还可参考PET瓶的回收
方法。
聚酯热熔胶的粘接性能
材料
度/MPa 棉布(平织)涤纶
皮革(打毛)
(N/25mm)
112.0 100----73.0 3.07①
2.93① 2.27② 粘接强度 剪切强
撕裂强度
度/MPa 2.10①
撕断 126
133
材料
剪切强
撕裂强度/(N/25mm)粘接强度
PET膜 3.05① 铝箔
铝箔
12.90④ 8.83① 20.13 胶布(雨衣用)2.83① 帆布(帐逢用)7.60
马牛皮纸 1.93③
12.2
铁
口
11.85
70.3 ① 材料断裂值,粘接部位未开裂②皮层脱落③纸层撕开④以板作试样的测试值
2. 瓶类的回收
瓶类有清凉饮料瓶,矿泉水瓶,液体食品瓶,化妆品瓶,等,所使用的材料有聚乙烯(PE),聚氯乙烯(PVC),聚对苯二甲酸乙二酯(聚酯)(PET)等。通常矿泉水瓶用PVC或PET制造,碳酸饮料瓶用PET制造,清凉饮料瓶,液体食品瓶用PVC,PE制造,洗涤剂瓶,化妆品瓶,牛奶瓶,乳酸菌饮料大
多用PE制造。
回收的各种瓶类一般先经人工分拣,然后再按不同的材料进行回收,目前,已有不少技术和设备用于
各种瓶类的回收再生
(1)PET瓶的回收,PET瓶大量用于可口可乐,百事可乐,雪碧等碳酸饮料,目前大部分是由PET瓶和HDPE瓶底组成,瓶盖材料HDPE,商标为双向拉伸聚丙烯(BOPP)薄膜,采用EVA型粘接剂粘附于瓶身,聚酯瓶回收后再利用的途径有再生造粒。醇解和其他等方法。不管采用何种方法,首先要将聚酯瓶与其他瓶分离,也需将聚酯瓶身与瓶底分离。
① 分离:混合的加收瓶经传送带进入粉碎机粉碎,再经密度分离。
② 再生造粒:再生造粒可用挤出机。经分离的PET碎料经挤出机挤出造粒制成粒料,为避免挤出时吸水使物性粘度下降,在挤出前应进行干燥。PET粒料的用途如下:
a,重新制造PET瓶,再生粒料不能用于与食品直接接触场合,但可用于三层PET瓶的中间层,再制
成碳酸饮料瓶。
b.纺丝制造纤维,再生PET料料可用来纺丝制成纤维,用作枕芯,褥子,睡袋,毡等。c.玻纤增强材料,经玻纤增强的再生PET具有较好的耐热性和力学强度,可用来制作汽车零部件,如耐热汽车车轮罩,其热畸变温度可达240度。变曲弹性模量9500MPa,弯曲强度214 MPa,冲击强度15kf/m2.d.共混改性,再生PET料料可与其他聚合物共混,制得各种改性料,如与PE共混,可得到冲击性能改善的PET共混料,PE:PET为(10~50):(90~50):如再加入少量聚丙烯,共混物的尺寸稳定性可获明显改进。由于PE和PET的极性相差较大,所以,在共混时需进行相容处理,一般通过聚烯烃的接枝改性来改进
相容性。
③醇解,PET废料在碱性催化剂存在下进行醇解,再加入二元酸酐等缩聚,得酸值大于12的产物,经稀释,过滤,加入适量催化剂,可制得醇酸树脂漆。配方见下表。反应温度80~85度,反应4~5h
PET废料醇解制涂料配方
物料 PET物料 二缩三乙二醇 邻苯二甲酸二丁酯 乙酸乙烯 a-甲基苯乙烯 甲基丙烯酸 24 7 1
过硫酸盐引发剂 水
1.4~1.6 130 18
阴离子型乳化剂
1.1 加入量/% 25
胺
非离子型乳化剂
0.9
物料 N-羟甲基丙烯酰加入量/%
另一个例子是在220~250oc下,将PET废料与多元醇反应,经溶剂化制得三维网状结构的绝缘漆,质量符合GB6109的要求③ 其他,PET瓶还可用来制增塑剂:对苯二甲酸2-乙基己酯(DOTP),其增塑效果类似邻苯二甲酸二辛酯(DOP),在电性能,低温柔性方面稍优于DOP。废PET瓶也可用与废PET薄膜类似的方法制造成粘接剂和不饱和聚酯
(2)PVC瓶的加收,PVC的回收工序如下。PVC瓶 清洗 分选 粉碎 细粉碎 再生品
先将PVC瓶用蒸汽和碱液清洗并除去商标,再用机械和人工进行分先,经分选后的PVC瓶进行二次粉碎,最后得细度500~1200μm的粉状再生品,纯度可达99.98%(3)PE瓶的加收,用作瓶料的PE以HDPE为主,有奶制品瓶,食品瓶,化妆品瓶等,经分选,清洗后的HDPE回收瓶可经粉碎选料,用途如下: ① 用上着色可乐瓶底座 ② 用于管材共挤出中间芯层
③ 填充滑石粉或玻纤制造花茶杯 或注塑制品。
④ 与本纤维复合,用作人工木材,因为木纤维与HDPE相容性较差,所以,需加入适当偶联剂或用活化木纤维。
⑤ 制造人工碎石,将HDPE瓶粉碎成细片或粒状,然后,在表面粘上纱,金属等制成的碎石状,然后再与混凝土或沥青混合用于土木建筑材料。3.聚苯乙烯泡沫塑料的回收
聚苯乙烯泡沫塑料有用可发生聚苯乙烯珠粒模塑成型。用于家用电器等包装或冷冻食品包装的泡沫塑料;也有少数方便面碗采用可发性聚苯乙烯珠粒注塑而成。这些塑料制品体积庞大,学杂费量大,其回收利用在中国受到特别重视。
聚苯乙烯泡沫塑料回收利用主要途径有:减容后造粒,粉碎后用作各种填充材料,裂解制油或回收苯乙烯和其他。
(1)减容后造粒,聚苯乙烯泡沫塑料可熔融挤出造粒制成再生粒料,但因此体积庞大,大便运输,通常在回收时先需减容。方法有机械法,溶剂法和加热法。
(2)粉碎后用作填料,聚苯乙烯泡沫塑料制品经粉碎后可用作填料,制成各种制品。如①重新模塑成泡沫塑料制品
② 混凝土复合板制品 ③ 石膏夹芯砖 ④ 用作沥青增强剂 ⑤ 用作土壤改性剂
(3)裂解制油或回收苯乙烯,废聚苯乙烯发泡塑料裂解制油方法的装置如下 废聚苯乙烯泡沫塑料 预处理 热处理减容 催化裂解 精馏 苯乙烯(4)其他,废聚苯乙烯泡沫塑料可用于制造涂料和粘接剂等
① 涂料,可发性聚苯乙烯泡沫塑料粉碎后加入适当的溶剂可制成漆,工艺流程如下 填料,着色剂
PS,乙酸乙酯 反 研 过 研 过 产 乙醇,二丁酯,环 应 磨 滤 反应釜 磨 滤 品 氧树脂,丁腈胶 釜
② 粘接剂,酯类和苯类的混合溶剂,加入废聚苯乙烯泡沫塑料,防沉淀剂,增塑剂,酚醛树脂及其他助剂,可制成用于水泥,钢铁,木器的涂料。
③ 溴化制溴化聚苯乙烯阻燃剂,采用二氯化铝作催化剂,使废聚苯乙烯与溴发生亲电取代反应制得溴化聚苯乙烯,含溴量可达60%至70%,用于PET,ABS,和尼龙等热塑性塑料的阻燃剂。溴化聚苯乙烯价廉,阻燃效果和热稳定性好,用量5份(质量)即可有明显的阻燃效果。与三氧化二锑并用,有较好的阻燃协同效应。4. 塑料鞋类的加收
塑料鞋类包括发泡,不发泡凉拖鞋,以及各种塑料鞋底,材料主要有PVC,PE,PE/EVA等。在进行加收再生利用前,首先要进行分选,一般以人工分拣为主,经分拣后的各种废旧鞋类再据材料种类进行再生,加以利用。
(1)PVC塑料鞋类的加收,PVC塑料鞋类的加收主要采用重新造粒的方法,将经分拣洗净的废旧PVC鞋料在双辊炼塑机上混炼,此时,据废料的具体来源,质量,加入各种精添加剂,经充分混炼后出片,切粒,经过滤挤出,制得再生粒料。
辅助添加剂的加入决定于废旧PVC鞋料的情况,如果是工厂的边角料,则无需加入添加剂,只要以一定比例与新料混合加入即可,连角料与新料的比例可达1比1 甚至更高,对于发泡PVC废料,混炼温度需适当提高,混炼时间也需延长,以驱除气泡。
对于质量较差的废旧PVC鞋料,则要补加各种添加剂,且要将各种杂质除去,方法是通过挤出过滤。确定增塑剂的添加量的公式为: b C1K1 C2K2 b X=A(A1 +A2 +…)×(1+)100+b 100+ C1K1 100+ C2K2 100 A=A1+A2 + …
式中:X—— 再生配料中,需添加增塑剂的质量,kg A——再生配料中,废旧塑料总质量,kg A1 A2…——再生加工的某种废旧塑料的质量kg b——再生生料中,要求增塑剂的质量比,% C1 C2…——再生加工的某种废旧塑料的原配方中增塑剂的质量比,% K1 K2…——再生加工的某种废旧塑料的增塑剂的保留系数,通常根据经验来确定。其他添加剂,如稳定剂,润滑剂等原则上也可利用上述公式的和经验来确定。
废旧PVC农膜,工膜常用来制鞋用PVC再生料,一般PVC薄膜中增塑剂的含量在42份左右,现介绍几个配料实便(利用工厂PVC泡沫塑料边角料的配比)。
配方①
工厂PVC泡沫鞋料边角料 10 kg 废旧PVC薄膜 25 kg 新料粉料 10 kg 新料粉料的配方如下:。
PVC(XO-4)100(质量份)二碱式性硫酸铅 5.0 DOP 35 二碱式性亚磷酸铅 2.0 DBP 60 中络黄浆 1.0 混合酯 25 氧化铁红浆 2.2 硬脂酸钡 3.5 炭黑浆 0.14 配方②
工厂PVC泡沫塑料的边角料 30 kg 新料粉料理 10 kg 废旧PVC薄膜 5 kg 新料粉料配方如下。
PVC(XO-4)100(质量份)DOP 25 三碱式硫酸铅(粉料)0.5 DBP 30 硬脂酸钡 0.7(2)PE,PE/EVA鞋料的回收,PE,PE/EVA鞋料通常是发泡制品。工厂边角料主要是粉碎后造粒。添加于新料中,社会上收集的废料主要可用于农具,栅栏等。5. 聚氨酯的回收
聚氨酯种类繁杂,其制品有软,硬泡沫塑料,热塑性弹性和工业制品等,广泛用于汽车,家电,化工,日用等领域。回收利用可按共种类分别进行。
(1)聚氨酯软质泡沫塑料的回收,聚氨酯软质泡沫塑料可采用机械回收的方法。有①用粘合剂包覆,压塑再利用②低温回收作填料
(2)反应注射成型聚氨酯的回收①用作玻纤增强RIM-PUR的填料。②与聚丙烯共混。废旧RIM-PUR粉碎料与PP共混凝土,可制得柔韧性的PP弹性体。方法有1,活化处理2,添加相容剂3,添加无机填料。③直接压塑回收RIM-PUR回收料经粉碎磨细后的粉料可直接压塑制得各种制品,而不需添加粘接剂。④部分热降解回收,将RIM-PUR废料在捏和机中加热至度捏造和,使材料中PU分子链部分断裂降解,材料由硬质变为软质塑性状态,此时再加入异氰酸酯使材料中降解的PU分子链交联,制得硬质材料,用于汽车工具箱等要求强度,硬度高等。6. 酚醛塑料的回收
废旧酚醛塑料的主要用用填料添加于酚醛塑料中,添加有废旧酚醛塑料的材料整体性能有所下降,尤其是无缺口冲击强度,即使添加量仅5%,无缺口冲击强度甚至可降低35%,添加的废旧酚醛塑料的颗粒在大对性能有影响,通常小颗料废旧酚醛塑料能提高材料性。添加废旧醛塑料的材料缺口冲击强度有所提高,弯曲性能,介电强度,吸水性和热畸变温度基本维持不变.废旧酚醛塑料回收料对酚醛塑料性能的影响
拉伸材料组成
度/MPa
/MPa)酚醛树脂
酚醛树脂+5%大料径回收料 酚醛树指+5%中粒径回收料 酚醛树指+5%小粒径回收料 酚醛树脂+10%中粒径回收
85.5 74.0 81.2 79.1 80.5
46.7 23.1 40.6 37 ——
752 904 1135 967 736
3154 1955 2039 2376 2039
110 107 109 107
弯曲强
强度
/(J/M
2/(J/M2)
击强度
击强度
热变形温度度/oC
缺口冲
无缺口冲料
酚醛树脂+15%中粒径回收料
酚醛树脂+20%中粒径回收料
78.8 —— 820 2018 111
77.0 降解塑料的定义,分类与用途
一、定义
—— 749 1998 109 降解塑料是指一类其制品的各项性能可满足使用要求,在保存期内性能不变,而使用后在自然环境条件下能降解成对环境无害的物质的塑料,因此,它也被称为可环境降解塑料。
聚合物的降解是指因化学和物理因素引起的聚合的大分子锭断裂的过程。聚合物曝露于氧,水,热光,射线,化学品,污染物质,机械力。昆虫等动物以及微生物等环境条件下的大分子链断裂的降解过程被称为环境降解。降解使聚合物分子量下降,聚合物材料物性降低,直到聚合物材料丧失可使用性,这种现象也被称为聚合物材料的老化降解。
天然聚合物和合成聚合物两者暴露于环境条件下都会降解,但是,在相同的环境条件下,各种聚合物,尤其是合成聚合物的降解敏感性大不相同,因而,各种聚合物的可解性也各不相同,例如,聚丙烯在光氧环境条件下易于降解,而聚苯乙烯在同样的环境条件下难于降解,聚乙烯醇在某些微生物存在的环境条件下较易于降解,而聚乙烯,聚丙烯,聚苯乙烯在同样环境条件下难于降解。
环境降解塑料的降解过程主要涉及生物降解,光降解和化学降解,而且,这三种主要降解过程相互间具有增效,协同和连贯作用。例如,光降解与氧化物降解常同时进行并互相促进;生物降解更易发生在光降解过程之后。
聚合物的老化降解和聚合物的稳定性有直接关系。聚合物的老化降解缩短塑料的使用寿命。为此,自塑料问世以来,科学家就致力于对这类材料的防老化,即稳定化的研究,以制得高稳定性的聚合物材料,而目前各国的科学家也正利用聚合物的老化降解行为竞相开发环境降解塑料。
二、分类
环境降解塑料是一类新型的塑料品种
国外开发可环境降解的塑料始于70年代,当时主要开发光降解塑料,目的在于解决塑料废弃物,尤其是一次性塑料包装制品带来的环境污染问题,至80年代,开发研究转向以生物降解塑料为主,而且,也出现了不用石油而用可再生资源,如植物淀粉和纤维素,动物甲壳质等为原料生产的生物降 解塑料。另外,也开发了用微生物发酵生产的生物降解塑料。
一类早已临床应用的能为生体降解的医用塑料,如聚乳酸也引起了人们的注意,希望能用它来解决塑料的环境污染问题,但是,对于这类塑料是否归类为环境降解塑料尚有不同见解,日本降解塑料研究会的意见认为不能归入环境降解塑料。但从降解塑料是一类新型塑料的角度考虑,应也可包括生体降解塑料,并不妨将将降解塑料从用途分类,分为环境(自然)降解塑料和生体(环境)降解塑料。后者已在医学上用于手术缝合线,人造骨骼等。
中国降解塑料的开发研究基本与世界同步。但是,中国降解塑料的研究开发始于农用地膜。中国是一个农业大国,地膜的消费量占世界第一位,为解决累积在农田的残留地膜对植物根系发育造成的危害而影响作物产量,以及残膜对农机机耕操作的妨碍问题,70年代即开始了光降解塑料地膜的研制,1990年前后,出现了淀粉填充于通用塑料的生物降解塑料,同时,在光降解塑料的基础上,开发同时填充淀粉的兼具光降解和生物降解功能的地膜。目前各类降解地膜正在发展中,尚处于应用示范推广阶段。近年,随着中国人民生活水平的提高,一次性塑料包装制品带来的环境污染问题日趋严重,为此,也正在积极开发用于包装,主要是一次性包装的降解塑料制品,如垃圾袋,购物袋,餐盒等。
三、用途
降解塑料的用途主要有两个领域:一是原来使用普通塑料的领域。在这些领域,使用或消费后的塑料制品难于收集回对环境造成危害,如农用地膜和一次性塑料包装,二是以塑料代替其他材料的领域。在这些领域使用降解塑料可带来方便,如高尔夫球场用球钉,热带雨林造林用苗木固定材料。具体应用领域如下: 1.农林渔业,地膜,保水材料,育苗钵,苗床,绳网,农药和农肥缓释材料。2.包装业,购物袋,垃圾袋,堆肥袋,一次性餐盒,方便面碗,缓冲包装材料 3.日用杂货,一次性餐具(刀,叉,筷子)玩具,一次性手套,一次性餐布。4.体育用品,高尔夫球场球钉和球座
5.卫生用品,妇女卫生用品,婴儿尿布,医用褥垫,一次性胡刀。
6.医药用材,绷带,夹子,棉签用小棒,手套,药物缓释材料,以及手术缝合线和骨折固定材料。
第四篇:工作任务:汇鑫贵金属回收有限公司
汇鑫贵金属回收(苏州)有限公司
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公司愿景
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第五篇:贵金属回收利用产业政策与技术分析
贵金属回收利用产业政策与技术分析(1)中国有色金属工业协会再生金属分会副会长
江苏技术师范学院副院长
周全法
金、银、铂、钯、钌、铑、锇和铱共八种贵金属在有色金属中占据重要地位。贵金属之所以“贵”,除了价格因素以外,良好的化学稳定性以及其他独特的(甚至不可替代的)性质是其最可“贵”之处。贵金属在工业上的广泛应用及其他独特的性质使其在现代工业中扮演着越来越重要的角色,成为电子、化工、医药和国防等工业不可替代的重要材料。包括贵金属在内的有色金属资源已经成为世界各国仅次于石油的重要战略资源。
贵金属自然资源主要指地球上的矿产资源。尽管贵金属矿产资源分布很广,但目前值得开采的矿产资源并不很多,品味很低。但是,人类在几千年的历史活动中已经开采出来的贵金属的数量极大,铂族金属约为0.4万t,金约10万t,银约110万t,全球已经产出的金、银数量早已超过已知的地质储量(金约为2.4倍,银约为3.2倍),其中大部分都是本世纪内生产的。除了少量作为金融储备或文物和工艺品以外,大部分均在工业行业循环使用,其存在形态主要为工业原料(主要指含贵金属的各类材料和化合物)、工业产品(包括电子信息产品、化工产品、医药产品等)、工业废弃物(各类报废电子产品、报废催化剂等)。因此,贵金属资源的循环利用,实际上指的是贵金属废弃物—贵金属工业材料—含贵金属的工业产品—贵金属废弃物的闭合循环过程。
需要说明的是,这里所言的贵金属回收利用主要指的是工业废弃物中贵金属的回收利用,不包括首饰行业中贵金属的翻新利用。
1、贵金属二次资源的特点、来源
贵金属废弃物相当于贵金属矿产资源而言可称之为贵金属二次资源,主要产生于贵金属的生产过程、深加工过程、使用过程和淘汰过程,主要形态贵贵金属生产过程产生的尾矿、深加工和使用过程产生的废液和废渣、报废或淘汰的工业和民用电子产品等。除了贵金属生产过程产生的尾矿以外,其他形态存在的贵金属废弃物的贵金属含量一般均高于原矿,再生利用过程中单位质量的贵金属的能源消耗及其他成本均大大低于原矿开采,同时产生的三废排放量远远少于原矿开采过程。因此,在贵金属矿产资源日益枯竭、贵金属采选冶炼过程的污染量居高不下、采选冶炼成本日益增加的情况下,加大对贵金属废弃物的再生利用力度,具有经济和环境双重意义。绝大多数国家已经把贵金属废弃物的再生利用放在矿生资源的开发同等重要的(甚至比后者更重要)的位置。
贵金属尾矿以外的废弃物的特点可归纳于品种多、来源广和价值高。由于贵金属使用面很广,化工、电子、医药、电镀和首饰等不同行业都在使用和废弃,因此贵金属废弃料的种类、形状、性质和品味差异很大,给贵金属废弃物分类和再生利用带来了复杂性。通常根据贵金属废弃物的来源,将贵金属废料分为三大类型。
(1)在贵金属深加工和贵金属材料使用过程产生的废弃物。如贵金属深加工过程中产生的废屑、边角料及使用过程中次生、派生的含贵金属的物料。这些废弃物大多数由产生废弃物的单位收集后自行处理,或交给有关企业进行深加工,流落到废料市场的部分极少。
(2)性能变差或外形损坏,需要重新加工的贵金属化合物或含有贵金属的材料和产品。如含贵金属的失活催化剂,用坏的坩埚、器皿用具,性能变坏的电气、电子、测温材料等。这类废弃物一般为贵金属材料使用企业所有,相对集中,并且废料中贵金属的含量容易确定,是目前贵金属废料市场的主体。
(3)分散在众多的消费者手中的、已丧失使用价值的含贵金属制品。如贵金属用具、饰品、家用电器及耐用消费品(如汽车)上的贵金属零件等。这类废料的品种最为复杂,单件含贵金属不多,但总的数量极大。通常因这些“废物”分布分散、单个器件含贵金属量偏低而不再回收或难以回收其中的贵金属。随着各类家电更新换代速度的加快,在这方面废弃的贵金属数量相当可观。近年来贵金属制品趋向小型化、节约化,材料中贵金属含量不断下降,复合材料增多,在不少产品往往只在关键零部件上使用少量的贵金属,因而本身价值不高,收集和分类费时费力,常常被消费者忽视而难以回收。随着企业产生的贵金属废弃物市场的竞争日趋激烈,这类贵金属废弃物已经逐步成为贵金属废料市场的重要组成部分,但是由于其中的贵金属含量难以精确测定,以议价形式或对贵金属不计价方式进行交易较多。
从贵金属的种类看,含金废料主要来源于电子工业的各种废器件、废合金和各种废镀金液。含银废料的来源与含金废料相似,但因银是最廉价的贵金属,银在工业上的用途比金广得多,相应的含银废料的来源也比含金废料要多。含银废料主要来源与电子工业的触点材料、钎料、涂镀层、银电极、导体和有关复合材料等,石油化工行业的含银催化剂和各类银化合物使用后的废弃物,照相工业的各种废胶片、相纸和洗相用液,首饰及装饰品的各类含银首饰、表壳和有关艺术品等。铂族金属因包含六种金属,相应的废料种类比含金银的废料多。铂族金属废料的主要存在形式为废铂族合金、废铂族金属催化剂、废铂族金属电子浆料、废热电偶、废铂族金属电镀液以及废首饰等。各类废料所含铂族金属总量和各铂族金属元素的量差异很大。
2、贵金属废弃物的收集体系
我国贵金属废弃物的收集体系较为复杂。
1983年6月15日国务院发布《中华人民共和国金银管理条例》,第二条规定了含金银等贵金属废弃物的收集、处理处置等详细内容,本条例所称金银,包括:
(一)矿藏生产金银和冶炼副产金银;
(二)金银条、块、锭、粉;
(三)金银铸币;
(四)金银制品和金基、银基合金制品;
(五)化工产品中含的金银;(六)金银边角余料及废渣、废液、废料中含的金银。铂(即白金),按照国家有关规定管理。属于金银质地的文物,按照《中华人民共和国文物法》的规定管理。
在2000年以前,由于黄金和白银的生产、深加工、使用和报废均实行国家管制,由中国人民银行依据《金银管理条例》进行管理,因此,贵金属废弃物的收集工作主要由分布在各省份的中国人民银行的定点企业完成,收集对象较为单一,主要为中国人民银行允许使用贵金属的企业中产生的贵金属废料。2000年和2002年,国家逐步放开了白银和黄金的国家管制,贵金属的使用和交易不再由中国人民银行管理,我国贵金属废弃物的收集体系随之发生了很大的变化。
一是完成废弃物收集的主体,从所谓的人民银行定点企业变化为所有愿意收集和加工废弃物的企业和个人。
二是废弃物的对象,逐步从使用贵金属的企业产生的废弃物逐步转向了贵金属生产、使用贵金属的企业和个人报废的各类产品。含贵金属的废弃物的复杂性大大增加,贵金属往往成为其它废弃物中有价值回收物质的一部分。
三是收集和回收逐步做到了有分有合。2000年以前的贵金属废弃物收集者一般为处理者,即收集到的废弃物一般由收集者直接回收其中的贵金属。2000年以后则出现了收集贵金属废弃物者与回收处理贵金属者的分工合作,以贵金属废弃物作为主要交易物的废料市场逐步建立起来,出现了像湖南永兴县和浙江仙居县等把贵金属废料再生利用和交易作为支柱产业之一的贵金属大县。湖南永兴县每年从贵金属废弃物中再生银达到了1500吨,成为中国第一产银大县,被授予“中国银都”称号。
金银管理条例放开以后,我国贵金属(有色金属)再生利用逐步从地下走到了地上,也出现了一些待解决的问题:
一是贵金属废料收集过程的无序混乱。相互竞争废料来源几乎到了白热化程度,贵金属废料交易的专业网络平台尚为真正建立起来,贵金属废料的交易仍然主要依靠交易双方的直接联系来解决。
二是贵金属废弃物的回收技术较为落后,造成了贵金属的回收率偏低和回收利用过程污染严重。
三是缺乏贵金属废料的公认权威分析检测机构,贵金属废料的计价随意性很大。废旧家电及电子产品是贵金属废料的主要来源之一,也是污染问题最为严重的废弃物处理和再生利用领域之一。为此,国家相关部委高度重视。2004年9月,国家发改委出台了《废旧家电及电子产品回收处理管理条例》(征求意见稿);2005年11月,中国科学院、中国工程院和国家自然科学基金委在江苏常州召开了“有色金属资源循环科学前沿与关键问题”的“双清论坛”,与会院士和专家一致认为应该加大对电子废弃物再生利用的科学和技术的研究力度。自2006年起,国家自科基金开始设立废弃物科技研究类项目;2005年12月,国家发改委在河南焦作召开了推动循环经济现场交流会,明确指出了必需加大对电子废弃物无害化处置的技术研究力度;2006年5月,商务部公布了《再生资源回收管理办法》自2007年5月1日起施行;2008年8月,《中华人民共和国循环经济促进法》出台;2009年2月,《废弃电器电子产品回收处理管理条例》正式公布,自2011年1月1日起施行。
应该说,我国对于包括贵金属废料在内的废弃物资源综合利用的法律法规基本上已经建立完善了。但是,在废弃物资源综合利用领域的问题并没有完全得到解决。
一是:行业管理难。贵金属废弃物资源再生利用,一般与其它废弃物再生利用混为一体,很难分出一个新兴行业。以至于出现了各大协会都在搞贵金属(有色金属)资源再生利用类的专业委员会,都在举办一些研讨会、展示会、国际交流会,政出多门,说法不一。
二是:污染问题严重。贵金属废弃物的资源性与污染性并存,人们过多的关注了资源性,对处理处置过程的污染性重视不够。
三是:绿色清洁的贵金属再生利用技术的研发和推广应用难度大。国家高度重视相关技术的开发和产学研结合工作,2009年10月,由科技部牵头组织了我国第一个产业技术创新战略联盟—中国再生资源产业技术创新战略联盟,并设立了一些国家科技支撑计划项目,专门从事绿色清洁的废弃物资源再生利用技术开发和产学研结合工作。2003年,由中国有色金属工业协会再生金属分会成立了贵金属深加工及其应用专业委员会,2005年,由中国物资再生协会成立了贵金属再生专业委员会,江苏省成立了贵金属深加工技术及其应用重点实验室和电子废弃物资源循环工程中心(均设在江苏技术师范学院,江苏常州)。
四是:全民对于废弃物的资源意识和环境意识有待进一步加强。废弃物的分类收集、分类管理、分类处置难以落到实处。
五是:贵金属处理处置企业的国家鼓励和优惠政策难以落实和操作。
3、贵金属废弃物的处理技术现状和趋势
由于贵金属废弃物种类繁多,因而其处理技术和工艺差异很大,需要根据废弃物的种类、形态、数量和贵金属的含量等因素,综合考虑,反复试验后确定具体的回收工艺。
3.1预处理
贵金属废弃物的预处理通常包括拆解、分类、焚烧、干燥、研磨、筛分、熔铸、转入溶液等工序,这些工序可以单独使用,也可以几种工序联合使用。贵金属回收企业通常将预处理和后继的回收工艺结合起来。将预处理工序作为整个回收工艺的一部分。经过预处理后的贵金属废料在回收前一般必须进行科学取样和分析成分及含量。
存在的最大问题在于:许多企业在预处理阶段只重视经济效益而忽视了环境保护,尤其在焚烧/干燥以及转入溶液工序,对产生的二次废弃和废液没有进行有效的处理。
3.2 金的回收
金在二次资源中的形态主要有:以液态状态处于含金废液中(如含金氰化废液和含银废水王等)、以固体状态处于表面镀金废料和合金等其他固体废料中、以固体或废料状态存在于金矿的采选和冶炼各个环节中。流入市场的含金废料主要以前两类废料为主。
3.2.1 从含金废料中回收金
一、含金氰化废液主要是镀金废液(一般酸性镀金废液含金4~12g/L,中等酸性镀金废液含4g/L,碱性达20g/L)。常用的含氰镀金液的金回收方法有电解法、置换法、吸附法、离子变换法和溶剂萃取法等。根据含氰镀金废液的种类和金含量可以选择单种方法处理,也可以采取几种方法联合处理。
问题:部分企业在处理含氰废液时,对氰化物的危害认识不足,没有及时破氰。含氰二次废液渗入土壤或进入工业废水系统较多。
二、含金废王水中金的回收
从含金废王水中回收的基本原理是给游离状态或配位状态的金离子提供电子,使其转化为原子状态而得到金的单质。常用的给金离子提供电子的方法有两种:一是在废王水溶液中加入适当的还原剂使金离子得到还原,而是通过电解方式给金离子提供电子,使金在阴极析出。
目前在工业上得到用用的可用于回收废水王水中金的还原剂主要有硫酸亚铁、亚硫酸钠、活泼过渡金属(如锌粉和铁粉等)、亚硫酸氢钠、草酸、甲酸和水合肼等有机还原剂等。使用还原法回收废王水中的金时必须注意废王水的酸性和氧化性的强弱。通常情况下,废王水的酸性和氧化性很强,在加入还原剂之前必须设法降低其酸性和氧化性。
问题:含金废王水的赶硝和还原过程中,酸性废气排放超标。3.2.2 从含金固体废料中回收金
从电子工业含金废料、电镀工业含金废料和冶金工业含金废料等产生的含金固体废弃物中回收金的方法和技术很多,其共同点是回收处理前必须先进行挑选分类,必要时还必须进行拆解(如各类含金废电器和元器件),以达到火法或湿法处理前的初步富集。湿法工艺回收固体废弃物中的金的主要步骤如下:
一、造液
将经过挑选分类的含金固体除去油污和夹杂或将碎化。造业用酸主要有王水以及盐酸、硝酸和硫酸等单一酸。
二、金属分离富集
根据造液后的溶液中所含金属的性质不同,设计一定的分离和富集工艺,将贱金属和贵金属、贵金属相互之间进行分离。对于含贵金属量很低的贵金属混合溶液,在进行后续操作之前通常应对贵金属进行富集操作,即将含贵金属的溶液中贵金属的含量提高到可以高效回收的程度。
三、贵金属的提取
经过分离、富集和净化后的富集液,通常可以采用化学还原或电解还原的方法将贵金属从容易中提取出来(变成贵金属单质),从而达到与绝大多数杂质分离的目的。多用还原剂的种类和浓度因富集液的种类、贵金属的含量以及贵金属在溶液中的存在形态的不同而不同。
四、粗金的精炼
经过欢迎的粗金一般呈小颗粒。精炼的方法通常是将还原金粉熔铸成大块,然后再进行电解精炼。比较经济的做法是在得到粗金小颗粒后不再进行上述熔铸和电解精炼,而是直接进入贵金属制品的深加工工艺。从粗金粉进行深加工是一个很有前途的方法。
3.2.3 从镀金废料中回收金
镀金废料的金一般处于镀件的表面,许多镀金废件在回收完表面金层后,其基体材料可以重复使用。常用方法有利用熔融铅熔解贵金属的铅熔退金法、利用镀层与基体受热膨胀系数不同的热膨胀退渡法、利用试剂溶解的化学退镀法和电解法退镀法等。
3.3 银的回收
含银废料中银的存在形态与金相似,主要为液态(如含银酸性废料和含氰化废液等)和固态(如以单质金属或合金状态处于镀银废料表面、以浆料形式处于涂层表面、以合金形式处于元器件的触点和引线部位等)。目前在工业上得到应用的含银废料处置和回收方法主要有火法、湿法、浮选法和机械法四大类型。
3.3.1 含银废料中银的回收
从含银的废料中回收银的工艺主要为湿法工艺,使废液中的简单银离子或配位银离子变成硫化银、氯化银等沉淀而到达与废料中其他物质分开的目的,或采用电解或还原的方式使废液中的简单银离子或配位银离子得到电子而直接变成单质状态的银。可以分为沉淀法、还原法和电解法三种方法。
3.3.2 含银固体废料中银的回收
各种湿法工艺回收固体废弃物中的银的共同点是在初步富集后先进行溶银造液、使各种形态存在的银全部转入液相。为了后续工序的方便和降低回收成本,所得溶液通常要进行金属分离富集和净化处理,以保证在金属提取过程中离子状态的银能够全部还原。
一、含大量有机物质的银废料的回收
含银废胶片、含银电子浆料等银废料常用的回收方法有焚烧法、化学处理法、微生物法等。目前国内外都以焚烧法结合化学法为主,单独的化学法和微生物法用得较少。
二、镀银废件中回收银的回收
镀银废件中银以单质金属或银合金形式存在于镀件表面,通常在回收银的同时,要求不破坏基底材料。常用的从镀银废件中回收银的方法有化学退镀法和电解退镀法两类。化学退镀法的基本原理是用适当的化学剂如浓硫酸和硝酸的混合酸、双氧水—乙二胺四乙酸(EDTA)混合溶液、单一硝酸等与镀银件作用,使处于镀银件的银或银合金进入溶液,把基底材料取出洗净,从溶液中再回收银。电解退镀法的基本原理是将镀银件作为阳极,控制电解条件使镀银件表面的银进入电解液或再从电解液中在阴极上析出金属银。电解退镀法适用于镀件较大且比较规整的镀银件退镀,不大适用于镀件细小且杂乱无章的镀银废弃物。
三、含银的废合金中回收银的回收
1、从银合金废料中回收银
对于银含量大大高于金含量的银金合金,回收银时可以采取直接电解的方法从阴极回收银,金则富集于阳极泥中。也可采用湿法工艺回收银和金。利用银可溶于硝酸而金不能溶解的性质,用硝酸造液,使银进入硝酸溶液而金留在造液渣中。但是当废合金中Ag:Au<3:1时,造液时银易钝化,不能被硝酸溶解,可以在废合金中配入一定量的粗银并使其熔融,形成Ag:Au约为3:1的银金合金,再从中回收银和金。
2、从焊料和触点废合金中回收银
焊料和触点废合金中银含量高达80%的,都可铸成阳极直接电解,电银品味可达99.98%以上。含银72%的银铜合金也可以进行电解,产出达99.95%的电银,但电解液中的含铜量迅速增加,增加了电解液净化量。采取交换树脂电极隔膜技术,处理银铜合金时除可产出电银外,还可综合回收铜。对其他低银合金,可用稀硝酸浸出,盐酸(或NaCl)沉银,用水合肼等还原剂还原或用直接熔炼的方法回收其中的银。
3.4 铂族金属的回收 3.4.1 铂的回收
一、含铂废液中铂的回收
从含铂废液中回收铂的工艺很多,可以视溶液的性质及含铂的多少加以选择。一般常用的方法有还原法、萃取法、离子交换法、锌粉置换法以及活性炭吸附法等。其中锌粉置换法最常用。
二、银金电解废液中铂和钯的回收
1、从银电解废液中回收钯
在银的电解精炼过程,分散在银电解液中的少量钯以Pd(NO3)2 的形态存在。在75~80℃的条件下向含钯的电解液中加入黄药(浓度为1~5%),剧烈搅拌,得到黄原酸亚钯。沉钯后的溶液用铜置换回收银,余液用Na2CO3中和回收铜,其中和液弃之。黄原酸亚钯[(C2H5OCSS)2Pd]用王水溶解后解除氯化银。滤液加入HNO3氧化,再加氯化铵沉淀钯,得到绿钯酸氨气[P的(NH4)2Cl],用水溶解后,采用氨络合法提纯2~3次,水合肼还原,可制得99.8%海绵钯。此法设备简单,操作方便,钯的回收率》90%。
2、从金电解废液中回收铂和钯
在金的电解精炼过程中,由于铂、钯电位比金负,所以铂、钯从阳极溶解后进入电解液中,生成氯铂酸和氯亚钯酸。当电解液使用到一定周期后,铂钯的浓度逐渐上升,当铂的含量超过50~60g/L,钯超过15g/L时,便有可能在阴极上和金一起析出的危险。因此电解液必须进行处理,回收其中的铂钯,由于电解液中含金高达250~300g/L,所以在提取铂钯前,必须先还原脱金。将还原金后的溶液,在搅拌下加入固体工业氧化铵,使铂生成(NH4)2PtCl6沉淀与钯分离。(NH4)2PtCl6用含5%HCl和15%NH4Cl洗涤后,放入马弗炉中煅烧成粗铂(含Pt95%),进一步精炼得纯铂。将氯化铵沉淀铂后的溶液,用金属锌块置换钯,至溶液呈浅绿色时为置换终点(或用SnCl2还原),过滤后得钯精矿。钯精矿用热水洗涤至无结晶,拣出残留锌屑,将滤液和洗液弃之。
三、含铂废催化剂中回收铂
在石油工业中常常使用以氧化铝(Al2O3)、氧化硅、石墨等载体的铂催化剂。从这类失效的催化剂中再生回收铂的常用方法有王水溶解法(溶解铂)、硫酸溶解法(溶解其它杂质)、熔炼合金法(熔炼成合金后用王水溶解,氯化铵沉铂,使其与其它元素分离而得到铂)。
四、从镀铂、涂铂的废料中回收铂
利用镀铂、涂铂的废料中基体金属与铂的热膨胀系数不同,在加热条件下使铂层发生胀裂,可从镀铂、涂铂的废料中回收铂。将镀铂废件放在750~950℃中,在氧化气氛中恒温30min,在上述的温度范围内铂不被氧化,而与铂层接触的基体金属(如Mo、W)的表面则被氧化,用5%NaOH(NaHCO3或NH4OH)碱液溶解结合层的基体金属氧化物。通过振荡后铂层即使、脱落,沉于碱液槽底,在780~950℃下,将含铂的沉淀加热氧化,以升华基体金属,再经碱煮(或酸处理)含铂残渣,以进一步除去贱金属,经洗涤后,残渣再用王水溶解,过滤、赶硝、用谁稀释调节PH=5~6,水解除杂,用NH4Cl沉铂,获得(NH4)2PtCl6,煅烧得海绵状纯铂。
3.4.2 钯的回收
湿法工艺回收钯的基本思路是利用钯能够溶解于硝酸的特性使钯与金和铂等难溶于硝酸的贵金属分开,然后利用银能够在盐酸或氯化钠溶液中生成氯化银沉淀的性质,使银从含钯硝酸溶液中分离(简称为分银)。在分银后的溶液中加入能够使钯离子沉淀的试剂,达到与其他贱金属分离的目的。湿法工艺可以得到含量达到99.99%以上的高纯度钯产品。火法工艺常用于钯含量较低的废料中回收钯或者在回收其它贵金属的火法工艺中富集钯。火法工艺得到的钯一般为粗钯,通常还必须用湿法工艺进行精致提纯得到高纯度海绵钯或直接加工成钯的精细化学品。
一、含钯废液中钯的回收
含钯废液中钯的存在形态主要为Pd(IV)和Pd(II),传统的分离和富集方法是氯钯酸铵沉淀法和二氯二氨络亚钯法。
二、从含钯固体废料中回收钯
含钯固体废料的湿法回收原理与含钯液体废料的回收原理相似,将含钯固体废料用王水、硝酸等试剂使钯转入溶液后,再用上述从废液中回收钯的方法进行回收和精制。常用的工艺有浓硝酸分离法、氯化铵分离法和直接氨络和法等。其中氯化铵分离法用得较多。铱、铑、钌和锇的废料相对于金银铂钯四种贵金属而言相对较少,回收利用的方法也主要是火法和湿法,有关工艺与前述铂钯的回收工艺相似。
3.5 贵金属的精炼
从各种含贵金属的废料中尽管可以提取得到单个贵金属粗品,但其纯度一般都不能满足现代工业的需要。因此贵金属的精炼在整个贵金属的生产过程中是非常必要的。所谓贵金属的精炼指的是将富含单个或几个贵金属共存的粗金属、贵金属粗矿、含贵金属的溶液等进一步处理,以获得符合各种不同要求和纯度的单一贵金属的过程。他包括分离 和提纯两个工序。金银的精炼方法与铂族金属的精炼方法差异较大,前者以传统的电解法为主后者以化学法为主(包括铂族金属原料的预处理、铂族金属的相互分离和单个粗铂族金属的提纯)。
4.问题 4.1 环保问题
环保问题已经成为目前我国贵金属二次资源循环利用过程中最为严重和引起关注的问题。主要表现在:
(1)在拆解和分类过程中,人们过于关注贵金属的经济效益,将贵金属以及其它明显含有金属的部件拆解后,往往并不对使用或回收价值比较低的废塑料、橡胶和玻璃等进行无害化处置,随意丢弃、简单焚烧等现象严重;
(2)预处理及随后进行的回收操作中,对废弃缺乏有效的处置,对焚烧产生的烟尘和酸溶产生的废气的处置过于简单,废弃排放的达标率较低;
(3)湿法回收工艺中,二次废水的处理回用率较低。没有对二次废水进行有效的分类处理,往往是酸性废水、重金属废水和氰化废水同时流入一个废水池中,容易产生新的有害废气和大量污泥沉淀;
(4)缺乏有效的二次废渣处置方法和手段,往往在回收贵金属和其它金属的同时,产生了数量或体积更大的二次废渣。
(5)大量个体回收者,在收集贵金属废弃物(如废定影液中的银)时,对贵金属废弃物采取简单的“就地预处理”方式,带走了富集的贵金属废料,随意抛弃了大量的其它废料,造成了更为严重的环境污染。
4.2 资源利用率问题
由于认识问题和价格相对较低,许多从事贵金属二次资源循环利用的企业把贵金属二次资源称为废料,在再生利用过程中,设备投入偏少,技术研发和工艺革新投入更少,随之带来了贵金属回收率低和环境污染严重的问题,给社会带来了体积或数量更大的低含量的贵金属废弃物。从贵金属资源的回收利用成本分析,贵金属含量越低,回收单位质量的同一品种贵金属的成本越高,如果对经过一次回收后的贵金属废料进行再次回收,单位质量的同一品种贵金属的回收成本将是一次回收的3~数十倍。因此,改进工艺和技术,提高贵金属废料的一次回收率,对保护贵金属资源和减少社会回收总支出是非常有利的。
4.3 认识和法律问题
对于贵金属资源的重要性、从事贵金属循环利用的紧迫性和意义,人民还存在着许多认识误区。误区之一是仅仅将贵金属资源循环利用与经济效益结合在一起,认为这一行业的主要目的是为了获得经济效益;误区之二是把废弃物的再生利用与产生大量二次污染必然地联系起来,认为废弃物再生利用总是与脏乱差的工作环境和废水横流、废气乱排放的现象结合在一起的。
我国目前尚未对包括贵金属二次资源在内的废弃物的循环利用进行立法,在如何废弃和废弃后如何处置等方面缺乏法律依据。在电子废弃物的处置方面,采用简单的禁止进口的方法一禁了之,缺乏类似于日本和欧盟的家电循环利用法律法规。法律的缺失,造成了目前对包括贵金属二次资源在内的可利用资源的管理混乱。
5.解决问题的途径和对策
提高全社会对包括贵金属二次资源在内的废弃物资源重要性的认识,解决好无害化处置和资源化利用之间的矛盾,加强技术开发力度,加强国际交流和合作,对废弃物资源的循环利用进行立法,是解决上述各种问题的关键。
5.1 解决好无害化和资源化的关系
贵金属二次资源的无害化处置主要解决处置过程中的环境污染问题,其核心是处置过程不能造成新的二次污染。这个课题涉及技术因素和经济因素。贵金属二次资源的资源化目的是为了使贵金属二次资源中的贵金属和其它有价值材料重新创造出新的经济效益。从一定意义上讲,使用无害化处置技术来处置贵金属二次资源与提高经济效益(尤其是眼前利益)是矛盾的。因此,贵金属二次资源循环利用企业必须提高认识,处理好眼前利益和长远利益的关系,在无害化的前提下进行资源化。从长远看,不仅符合国家和环境利益,同时也是企业长久生存的前提。
5.2 加强技术开发力度
贵金属二次资源的无害化和资源化处理涉及许多科学和技术,只有多学科的联合攻关,加大技术开发力度,才有可能真正实现无害化前提下的资源化。
5.3 法律先行
对包括贵金属二次资源在内的各种废弃物资源的循环利用进行立法,是提高人们对资源循环的认识水平、解决无害和资源化矛盾、加大技术开发力度的法律保证。
5.4 国际合作和分工
废弃物问题已经成为一个世界性难题,各国都在废弃着、处置着。加强国际间在废弃物处置技术和政策方面的交流和合作,优势互补,是解决这以难题的重要手段。我国人口众多,劳动力相对便宜,在拆解和分类等需要大量劳动力的废弃物处置工序上占有优势,同时包括铜铝铅锌和贵金属在内的有色金属资源是我国紧缺资源,废弃物处置后的产品可以在我国得到就地消化。因此,我国应该积极开展废弃物无害化和资源化的基础理论、应用开发和产业化研究,积极吸收国外先进处置工艺和技术,开展全方位的国际交流和合作,做大做强我国的资源循环业,努力使之成为世界重要的资源循环业大国。这是利国利民、功在当代、利泽千代的好事。我国大规模的贵金属二次资源循环利用工作还刚刚开始,涉及的问题还很多。但是,资源短缺的严重性、人与环境的协调发展的紧迫性和构建资源节约型社会的重要性,已经使我们不得不认真考虑我国贵金属资源循环的有效途径和方法。我们相信,随着人们对资源环境与人的协调发展的认识水平的提高,贵金属二次资源循环利用这个新兴产业必将得到发展。